Repozytorium

Photoinduced double proton transfer in the glyoxal–methanol complex revisited: the role of the excited states.

Autorzy

Andrzej Bil

Michał Andrzej Kochman

Rok wydania

2020

Czasopismo

Journal of Chemical Theory and Computation

Numer woluminu

16

Strony

3273-3286

DOI

10.1021/acs.jctc.0c00007

Kolekcja

Naukowa

Język

Angielski

Typ publikacji

Artykuł

Streszczenie

Under irradiation in the visible range, the glyoxal–methanol complex in a cryogenic argon matrix undergoes a double proton transfer (DPT) reaction through which the glyoxal molecule isomerizes into hydroxyketene. In this work, we employ electronic structure simulations in order to shed more light on the underlying mechanism. Rewardingly, we find that the lowest singlet excited state (S1) of the complex acts as a gateway to two previously unknown isomerization pathways, of which one takes place entirely in the singlet manifold and the other also involves the lowest triplet state (T1). Both of these pathways are fully compatible with the available experimental data, implying that either or both are operative under experimental conditions. In either pathway, the methanol molecule acts as a proton shuttle between the proton-donating and proton-accepting sites of glyoxal, resulting in a dramatic lowering of the potential energy barrier to isomerization with respect to the case of isolated glyoxal. The occurrence of DPT in the singlet manifold is demonstrated directly with the use of nonadiabatic molecular dynamics simulations at the spin-flip time-dependent density functional theory level.

Adres publiczny

http://dx.doi.org/10.1021/acs.jctc.0c00007

Strona internetowa wydawcy

https://www.acs.org/content/acs/en.html

Podobne publikacje
  • 30
    Czerwiec 2020
    10:15

    Rada Dyscypliny Naukowej i Rada Wydziału 30.06.2020 ( porządek obrad)

    ZAPROSZENIE Uprzejmie zapraszam na 6. posiedzenie Rady Dyscypliny Naukowej, które odbędzie się dnia 30 czerwca 2020 r.  o  godz. 10:15   (w trybie zdalnym). Porządek obrad: I. Sprawy osobowe: Powołanie promotora rozprawy doktorskiej ...

    zdalnie
  • 18
    Czerwiec 2020
    10:15

    Posiedzenie Rady Dyscypliny Naukowej oraz Posiedzenie Rady Wydziału 18.06.2020

    Uprzejmie zapraszam na 5. posiedzenie Rady Dyscypliny Naukowej Nauki Chemiczne oraz 3. posiedzenie Rady Wydziału, które odbędą się w dniu 18 czerwca 2020 r.  (czwartek) w godzinach :  godz. 10:15  -Posiedzenie Rady Dyscypliny Naukowej   ...

    zdalnie
  • 18
    Czerwiec 2020
    10:15

    Rada Dyscypliny Naukowej i Rada Wydziału 18.06.2020 ( porządek obrad)

    ZAPROSZENIE Uprzejmie zapraszam na 5. posiedzenie Rady Dyscypliny Naukowej, które odbędzie się dnia 18 czerwca 2020 r.  o  godz. 10:15   (w trybie zdalnym). Porządek obrad: I. Sprawy osobowe: Powołanie promotora rozprawy doktorskiej ...

    zdalnie
  • 17
    Czerwiec 2020
    12:15

    WYKŁAD PRZEDHABILITACYJNY DR BARTOSZA SZYSZKO

    Dr Bartosz Szyszko  Rozbudowane porfirynoidy - makrocykliczne przełączniki i elementy konstrukcyjne układów supramolekularnych[Bartosz Szyszko - Autoreferat]Link do rozmowy na Zoom: https://zoom.us/j/99624144500 Po otwarciu linka proszę ...

    Zoom
  • 03
    Marzec 2020
    12:15

    Rada Wydziału 03.03.2020 ( porządek obrad)

    ZAPROSZENIE Uprzejmie zapraszam na 2. posiedzenie Rady Wydziału, które odbędzie się dnia 3 marca 2020 r.  o  godz. 12.15  w sali 145.   Porządek dzienny:   1. Informacje Dziekana  2. Sprawy dydaktyczne  3. Sprawy osobowe:      ...

    sala 145