Repozytorium

Oxidation and oxygenation of carbonyl ruthenium(II) azuliporphyrin.

Autorzy

Michał J. Białek

Agata Białońska

Lechosław Latos-Grażyński

Rok wydania

2015

Czasopismo

Inorganic Chemistry

Numer woluminu

54

Strony

6184-6194

DOI

10.1021/acs.inorgchem.5b00324

Kolekcja

Naukowa

Język

Angielski

Typ publikacji

Artykuł

Streszczenie

Chemical oxidation and oxygenation of carbonyl ruthenium(II) azuliporphyrin [Ru(TPAP)(CO)] were explored. [Ru(TPAP)(CO)] reacts with dioxygen giving carbonyl ruthenium(II) 21-oxyazuliporphyrin [Ru(TPAP-O)(CO)] revealing the activation the Ru–C bond inside azuliporphyrin coordination cavity. Solution and X-ray structural studies confirmed the tendency of [Ru(TPAP-O)(CO)] to form dimeric [Ru(TPAP-O)(CO)]2. The dimer adopts a head-to-tail structure with the azulenolate groups forming bridges from one macrocycle to the ruthenium(II) in the adjacent unit. One-electron oxidation of [Ru(TPAP)(CO)] gives the first π-cation radical of metallocarbaporphyrinoid—[Ru(TPAP)(CO)]+•—with extraordinary participation of the azulene unit in the spin delocalization. The most characteristic 1H NMR features of the radical are large, sign-alternating isotropic shifts of resonances assigned to meso-aryl, azulene, and pyrrolic hydrogen atoms. The spin distribution determined by density functional theory confirmed the π-cation radical electronic structure reproducing the diagnostic spectroscopic features including π-delocalization at meso-aryl resonances and very characteristic sign alternation of contact shifts for an azulene moiety.

Adres publiczny

http://dx.doi.org/10.1021/acs.inorgchem.5b00324

Strona internetowa wydawcy

https://www.acs.org/content/acs/en.html

Podobne publikacje
1995

Carbonyl rhodium(I) and ruthenium(II) complexes with water soluble phosphines.

Pruchnik Florian P., Smoleński Piotr, Raksa Iwona

2004

Oxidation and oxygenation of iron complexes of 2-aza-21-carbaporphyrin.

Rachlewicz Krystyna, Wang S.-L., Ko J.- L., Hung Chen-Hsiung, Latos-Grażyński Lechosław

  • 17
    Luty 2021
    12:00

    Publiczna obrona rozprawy doktorskiej mgr Aleksandry Marszałek-Harych

    zdalnie (MS Teams)
  • 02
    Luty 2021
    10:15

    1. Posiedzenie Rady Dyscypliny Naukowej

    ZAPROSZENIE Uprzejmie zapraszam na 1. Posiedzenie Rady Dyscypliny Naukowej, które odbędzie się dnia 2 lutego 2021 r. o godz. 10:15 w trybie zdalnym Porządek obradI. Sprawy osobowe: Omówienie sprawy odwołania pana mgr. Khalila S.M. ...

    zdalnie (MS Teams)
  • 20
    Styczeń 2021
    12:00

    Publiczna obrona pracy doktorskiej mgr Klaudii Mencel

    zdalnie (MS Teams)
  • 10
    Listopad 2020
    10:15

    Zaproszenie na 4. nadzwyczajne posiedzenie Rady Wydziału

    zdalnie
  • 27
    Październik 2020
    10:15

    Zaproszenie na 6. posiedzenie Rady Wydziału w dniu 27 października

    Wrocław, dnia 21 października 2020 r.          ZAPROSZENIE Uprzejmie zapraszam na 6. posiedzenie Rady Wydziału, które odbędzie się dnia 27 października 2020 r.  o  godz. 10.15    (tryb zdalny)   Porządek dzienny: 1. ...

    zdalnie