Repozytorium

22-hydroxybenziporphyrin: switching of antiaromaticity by phenol-keto tautomerization.

Autorzy

Marcin Stępień

Lechosław Latos-Grażyński

Ludmiła Szterenberg

Rok wydania

2007

Czasopismo

Journal of Organic Chemistry

Numer woluminu

72

Strony

2259-2270

DOI

10.1021/jo0623437

Kolekcja

Naukowa

Język

Angielski

Typ publikacji

Artykuł

Streszczenie

22-hydroxybenziporphyrin, a porphyrin analogue containing a phenol moiety, has been shown to exist as an equilibrium mixture of two distinctly different tautomers. One of them actually contains the hydroxy group and shows the local [6]annulene aromaticity in the phenol fragment. The other tautomer contains a keto group and exhibits a [20]annulenoid structure characterized by macrocyclic antiaromaticity. The tautomerization process has been investigated in detail using variable-temperature 1H NMR spectroscopy. The process is very fast, with an estimated activation energy of ca. 30 kJ/mol. Further insight into the energetics of the tautomerization is obtained from density functional (DFT) calculations. Surprisingly, the estimated energy of the antiaromatic keto species is 3-5 kcal/mol lower than the energy of the phenolic tautomer. The geometric and magnetic manifestations of aromaticity and antiaromaticity in the two tautomers are probed using a number of computational devices, including Wiberg bond indices, resonace weights derived from the harmonic oscillator model, and nucleus-independent chemical shifts. It is shown that mixing of phenolic and keto contributions in both tautomers is stronger than that in related tautomers of phenol. This effect is caused by extensive conjugation with the tripyrrolic unit of 22-hydroxybenziporphyrin and, to a lesser extent, by intramolecular hydrogen bonding.

Adres publiczny

http://dx.doi.org/10.1021/jo0623437

Strona internetowa wydawcy

https://www.acs.org/content/acs/en.html

  • 30
    Czerwiec 2020
    10:15

    Rada Dyscypliny Naukowej i Rada Wydziału 30.06.2020 ( porządek obrad)

    ZAPROSZENIE Uprzejmie zapraszam na 6. posiedzenie Rady Dyscypliny Naukowej, które odbędzie się dnia 30 czerwca 2020 r.  o  godz. 10:15   (w trybie zdalnym). Porządek obrad: I. Sprawy osobowe: Powołanie promotora rozprawy doktorskiej ...

    zdalnie
  • 18
    Czerwiec 2020
    10:15

    Posiedzenie Rady Dyscypliny Naukowej oraz Posiedzenie Rady Wydziału 18.06.2020

    Uprzejmie zapraszam na 5. posiedzenie Rady Dyscypliny Naukowej Nauki Chemiczne oraz 3. posiedzenie Rady Wydziału, które odbędą się w dniu 18 czerwca 2020 r.  (czwartek) w godzinach :  godz. 10:15  -Posiedzenie Rady Dyscypliny Naukowej   ...

    zdalnie
  • 18
    Czerwiec 2020
    10:15

    Rada Dyscypliny Naukowej i Rada Wydziału 18.06.2020 ( porządek obrad)

    ZAPROSZENIE Uprzejmie zapraszam na 5. posiedzenie Rady Dyscypliny Naukowej, które odbędzie się dnia 18 czerwca 2020 r.  o  godz. 10:15   (w trybie zdalnym). Porządek obrad: I. Sprawy osobowe: Powołanie promotora rozprawy doktorskiej ...

    zdalnie
  • 17
    Czerwiec 2020
    12:15

    WYKŁAD PRZEDHABILITACYJNY DR BARTOSZA SZYSZKO

    Dr Bartosz Szyszko  Rozbudowane porfirynoidy - makrocykliczne przełączniki i elementy konstrukcyjne układów supramolekularnych[Bartosz Szyszko - Autoreferat]Link do rozmowy na Zoom: https://zoom.us/j/99624144500 Po otwarciu linka proszę ...

    Zoom
  • 03
    Marzec 2020
    12:15

    Rada Wydziału 03.03.2020 ( porządek obrad)

    ZAPROSZENIE Uprzejmie zapraszam na 2. posiedzenie Rady Wydziału, które odbędzie się dnia 3 marca 2020 r.  o  godz. 12.15  w sali 145.   Porządek dzienny:   1. Informacje Dziekana  2. Sprawy dydaktyczne  3. Sprawy osobowe:      ...

    sala 145