Repozytorium

Monomeric and dimeric iron(III) complexes of 5-hydroxy-10,15,20-triphenylporphyrin: formation of cyano and pyridine complexes of (5-oxo-10,15,20-triphenylphlorin)iron.

Autorzy

Jacek Wojaczyński

Marcin Stępień

Lechosław Latos-Grażyński

Rok wydania

2002

Czasopismo

European Journal of Inorganic Chemistry

Strony

1806-1815

DOI

10.1002/1099-0682(200207)2002:7<1806::AID-EJIC1806>3.0.CO;2-%23

Kolekcja

Naukowa

Język

Angielski

Typ publikacji

Artykuł

Streszczenie

The reaction of [(TrPP)FeII(py)2] (TrPP = dianion of 5,10,15‐triphenylporphyrin) with hydrogen peroxide results in oxygenation of the (porphyrin)iron and the formation of (10,15,20‐triphenyl‐5‐oxophlorin)iron [(5‐O‐TrPP)Fe(py)2]. Coupled oxidation of [(TrPP)FeIIICl] in the presence of ascorbic acid and potassium cyanide in methanol leads to oxidative hydroxylation of the porphyrin ring to form a cyclic dimer [(5‐O‐TrPP)FeIII]2. Three out of four pyrrole 1H NMR resonances of the dimeric complex present the characteristic displacement with respect to the typical position for the high‐spin (tetraphenylporphyrin)iron(III) complexes. The linewidths of the β‐H pyrrole resonances correlate with specific locations of the respective protons within the dimeric structure. Addition of HCl to [(5‐O‐TrPP)FeIII]2 results in cleavage of the dimer producing [(5‐OH‐TrPP)FeIIICl]. [(5‐O‐TrPP)FeIII]2 is also split with acetic anhydride to give (5‐acetoxy‐10,15,20‐triphenylporphyrin)iron(III). In the presence of [D5]pyridine or a large excess of cyanide ion, [(5‐O‐TrPP)FeIII]2 undergoes cleavage to form air‐sensitive [(5‐O‐TrPP)Fe(py)2] or [(5‐O‐TrPP)Fe(CN)2]2−. The pyrrole pattern observed for [(5‐O‐TrPP)Fe(py)2] is similar to that determined on the basis of an analysis carried out for four (oxophlorin)iron regioisomers obtained from hemes. For comparison, the characteristic 1H NMR features of the typical (5‐substituted‐10,15,20‐triphenylporphyrin)iron(III) complexes have been investigated for the series of high‐spin and low‐spin complexes. The spin‐density distribution in the (oxophlorin)iron skeleton is dominated by the radical‐like electronic structure. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

Adres publiczny

https://doi.org/10.1002/1099-0682(200207)2002:7<1806::AID-EJIC1806>3.0.CO;2-%23

Strona internetowa wydawcy

onlinelibrary.wiley.com/

Podobne publikacje
1997

Coupled oxidation of heme without pyridine. Formation of cyano complexes of iron oxophlorin and 5-oxaporphyrin (Verdoheme) from octaethylheme.

Balch Alan L., Koerner R., Latos-Grażyński Lechosław, Lewis J. E., Claire T. N. St., Zovinka E. P.

  • 17
    Luty 2021
    12:00

    Publiczna obrona rozprawy doktorskiej mgr Aleksandry Marszałek-Harych

    zdalnie (MS Teams)
  • 02
    Luty 2021
    10:15

    1. Posiedzenie Rady Dyscypliny Naukowej

    ZAPROSZENIE Uprzejmie zapraszam na 1. Posiedzenie Rady Dyscypliny Naukowej, które odbędzie się dnia 2 lutego 2021 r. o godz. 10:15 w trybie zdalnym Porządek obradI. Sprawy osobowe: Omówienie sprawy odwołania pana mgr. Khalila S.M. ...

    zdalnie (MS Teams)
  • 20
    Styczeń 2021
    12:00

    Publiczna obrona pracy doktorskiej mgr Klaudii Mencel

    zdalnie (MS Teams)
  • 10
    Listopad 2020
    10:15

    Zaproszenie na 4. nadzwyczajne posiedzenie Rady Wydziału

    zdalnie
  • 27
    Październik 2020
    10:15

    Zaproszenie na 6. posiedzenie Rady Wydziału w dniu 27 października

    Wrocław, dnia 21 października 2020 r.          ZAPROSZENIE Uprzejmie zapraszam na 6. posiedzenie Rady Wydziału, które odbędzie się dnia 27 października 2020 r.  o  godz. 10.15    (tryb zdalny)   Porządek dzienny: 1. ...

    zdalnie